熔融温度(Tm)通常指的是聚合物结晶部分的分子链开始获得足够能量来克服分子间作用力,从而允许它们开始流动的温度。这个概念特别适用于具有结晶相和无定形相的半结晶聚合物。在熔融温度以上,聚合物的结晶区熔化,分子链流动性增加,但并不意味着整个大分子链都开始流动。
对于完全非结晶(无定形)的聚合物来说,没有一个明确的熔融温度,而是有一个玻璃化转变温度(Tg),在这个温度以上,聚合物从玻璃态转变为橡胶态或高弹态,分子链的活动性增加。
在熔融温度下,只有部分结晶区域的分子链开始流动,而非结晶区域可能仍然保持相对固定。所以,说熔融温度是整个大分子链流动的温度并不完全准确。更准确地说,熔融温度是聚合物结晶部分开始显著流动的温度,而非结晶部分可能在玻璃化转变温度(Tg)以上就开始表现出增加的流动性。