高分子合成化学一直有一些新的发展，是制备新型高分子重要手段。近年来，高分子合成新方法有哪些新进展？写出它们反应式。

近年来，高分子合成化学领域确实取得了一些新进展，以下是一些重要的新方法及其反应式：

1. 活性自由基聚合（如ATRP、RAFT、NMP）：

   • 原子转移自由基聚合（Atom Transfer Radical Polymerization, ATRP）的反应式： [ \text{R-X} + \text{Cu}(I) \rightarrow \text{R.} + \text{Cu}(II)X ]
   • 可逆加成断裂链转移聚合（Reversible Addition-Fragmentation Chain Transfer Polymerization, RAFT）的反应式： [ \text{R-S-C=O} + \text{M.} \rightarrow \text{R-S-C(=O)-M} ]

2. 点击化学（Click Chemistry）：

   • 一种以铜催化的叠氮化物-炔烃环加成反应，用于形成三唑环的反应式： [ \text{Cu}(I) \text{催化剂} \rightarrow \text{R1-N3} + \text{R2-C≡CH} \rightarrow \text{R1-N=N-R2} ]

3. 开环聚合（Ring-Opening Polymerization, ROP）：

   • 环状单体打开环状结构形成长链高分子的反应式： [ \text{Cyclo-M}_n \rightarrow \text{Ploy-M}_n ]

4. 超支化聚合物合成：

   • AB2型单体通过逐步聚合形成超支化结构的反应式： [ n\text{(AB2)} \rightarrow \text{Hyperbranched Polymer} ]

5. 生物基和生物降解性高分子合成：

   • 聚乳酸（PLA）、聚羟基丁酸戊酸酯（PHBV）等生物基高分子的合成，其聚合反应式通常是通过环状前体的开环聚合： [ \text{Lactide} \rightarrow \text{Polylactic Acid (PLA)} ]

6. 自修复高分子材料：

   • 通常包含动态共价键，例如可逆的Diels-Alder反应，反应式为： [ \text{Diene} + \text{Diisocyanide} \rightleftharpoons \text{Cycloadduct} ]

7. 光固化聚合（Photopolymerization）：

   • 使用光引发剂在紫外线或可见光照射下进行的聚合反应，反应式可能包括： [ \text{Photoinitiator} + \text{Monomers} \rightarrow \text{Polymer} ]

8. 机械化学合成：

   • 通过机械力激活单体进行聚合，无需传统的化学引发剂。

9. 电化学聚合：

   • 利用电化学反应诱导单体聚合，反应式可能包括氧化还原反应： [ \text{Anodic/Cathodic Reaction} \rightarrow \text{Polymer} ]

这些新方法推动了高分子合成技术的多样化，并为制备具有特定性能和应用的新型高分子材料提供了新途径。由于合成反应通常较为复杂，具体的反应机理和步骤需要根据特定反应类型和条件进行详细研究。