传统自由基聚合与活性自由基聚合的区别有哪些？

传统自由基聚合与活性自由基聚合在聚合物的合成过程中有一些重要的区别：

1. 链终止机制：

   • 传统自由基聚合：在聚合反应中，活性链通过偶合（coupling）或歧化（disproportionation）反应终止。这些终止反应导致活性链的消失，从而降低反应体系中的活性链浓度。
   • 活性自由基聚合：采用特殊的引发剂和/或链转移剂，可以暂时“休眠”活性链，即活性链转移到大分子上，形成休眠种子。这些休眠种子可以在适当的条件下重新激活，继续参与聚合。

2. 聚合物分子量分布：

   • 传统自由基聚合：由于链终止导致活性链的消失，聚合物分子量分布通常较宽。
   • 活性自由基聚合：通过控制链终止过程，可以实现更窄的分子量分布。

3. 聚合物结构控制：

   • 传统自由基聚合：聚合物的结构相对难以控制，因为链终止是随机发生的。
   • 活性自由基聚合：可以更精确地控制聚合物的结构，如分子量、分子量分布、链结构（支链、星形等）和序列分布。

4. 聚合物单体利用效率：

   • 传统自由基聚合：由于链终止反应，单体的利用效率可能不是100%。
   • 活性自由基聚合：单体利用效率接近100%，因为休眠的链可以在重新激活后继续消耗单体。

5. 聚合速率：

   • 传统自由基聚合：聚合速率通常较快，但难以精确控制。
   • 活性自由基聚合：聚合速率可以通过调节反应条件和引发剂的浓度来精确控制。

6. 应用范围：

   • 传统自由基聚合：广泛用于商业聚合物的生产，如聚苯乙烯、聚氯乙烯等。
   • 活性自由基聚合：适用于制备具有特定结构和功能的聚合物，如生物可降解聚合物、高分子药物载体等。

活性自由基聚合技术包括原子转移自由基聚合（ATRP）、可逆加成-断裂链转移聚合（RAFT）等，它们代表了聚合科学的前沿领域，能够制备出更加精细和复杂的聚合物材料。